；

n—测定次数；

t—置信系数(由t分布表查得)。

9.3 平均值 数据取舍后计算平均值，平均值按(5)式计算：

式中 x—样品分析结果的平均值；

∑xi—各次分析数据的代数和；

n—分析次数。n=1,2,3,…,n。

9.4 标准偏差标准偏差s按(6)式计算：


式中 s—标准偏差；

xi—单次分析数据；

x,n—与(5)式相同。

9.5 相对标准偏差


式中 RSD—相对标准偏差；其余同(6)式。

9.6 准确度 准确度以回收率表示，回收率应在90-100%范围内。回收率


按(8)式计算：

10 安全注意事项

10.1 必须遵守色谱柱、抑制器维护方法。

10.2 系统压力不得超过泵的最大压力允许范围，如系统压力过高，应仔细检查引起高压的原因并排除。

10.3 系统压力过低，往往是液路中存在漏液的故障。仔细检查漏液的部件并排除。压力恢复正常后应以干纸巾或毛巾擦除仪器中的液体以避免腐蚀仪器部件。

10.4 如遇偶发事故不能排除时，应立即关机并报告仪器技术负责人处理。
附录A(标准的附录)

标准溶液(1.000mg/ml)的制备

A1 阴离子储备液

A1.1 F- 称取2.2100g±0.0005g氟化钠(NaF)，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度并储存于塑料瓶中。

A1.2 Cl- 称取已在105℃干燥1h的氯化钠(NaCl)1.6480g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A1.3 NO2- 称取已在硫酸干燥器中干燥24h的亚硝酸钠(NaNO2)1.5000g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中可保存一个月。

A1.4 NO3- 称取已在105℃干燥48h的硝酸钠(NaNO3)1.3710g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中可保存半年。

A1.5 Br- 称取已在105℃干燥6h的溴化钾(KBr)1.4890g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。该溶液置于冰箱中可保存半年。

A1.6 SO42- 称取已在105℃干燥1h的无水硫酸钠(Na2SO4)1.4890g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A1.7 PO43- 称取已在105℃干燥2h的磷酸二氢钾(KH2PO4)1.4330g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A1.8 CrO42- 称取已在105℃干燥2h的铬酸钠(Na2CrO4·4H2O)4.5010g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A2 阳离子储备溶液

A2.1 Li+ 称取已在105℃干燥1h的碳酸锂(Li2CO3)5.3230g±0.0005g，加入50ml 1mol/L的盐酸溶解后，转移至1L容量瓶中，以去离子水稀释至刻度。

A2.2 Na+ 称取已在105℃干燥1h的氯化钠(NaCl)2.5420g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A2.3 K+ 称取已在105℃干燥1h的氯化钾(KCl)1.9067g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A2.4 NH4+ 称取已在105℃干燥1h的氯化铵(NH4Cl)2.9654g±0.0005g，溶于去离子水，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A2.5 Mg2+ 称取1.0000g±0.0005g金属镁粉(Mg)，缓慢加入50ml 1mol/L的盐酸，溶解并冷却后，移入1L容量瓶中，以去离子水稀释至刻度。

A2.6 Ca2+ 称取于180℃干燥1h后的碳酸钙粉末(CaCO3)2.4970g±0.0005g，缓慢加入50ml 1mol/L的盐酸溶解并冷却后，移入1L容量瓶中，以去离子水稀释至刻度。

A2.7 Cu2+

A2.7.1 以去离子水溶解3.9290g±0.0005g新结晶的硫酸铜(CuSO4·5H2O)，移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

A2.7.2 溶解1.0000g±0.0005g金属铜粉(Cu)于加有5ml水的20ml 1mol/L的盐酸中，逐滴加入硝酸(HNO3)或30%的过氧化氢(H2O2)，至溶解完全。煮沸以逐出氮氧化物和氯，然后用水稀释至1L。

A2.8 Cd2+

A2.8.1 溶解1.0000g±0.0005g金属镉(Cd)于20ml 1mol/L的盐酸中，以去离子水稀释至1L。

A2.8.2 溶解2.2820g±0.0005g硫酸镉(CdSO4·8H2O)于去离子水中，稀释至1L。

A2.9 Co2+ 溶解1.0000g±0.0005g金属钴(Co)于20ml 1mol/L的盐酸中，以去离子水稀释至1L。

A.2.10 Zn2+ 溶解1.0000g±0.0005g锌粉(Zn)于20ml 1mol/L的盐酸中，以去离子水稀释至1L。

A.2.11 Ni2+ 溶解1.0000g±0.0005g金属镍(Ni)于20ml热HNO3中，冷却，以去离子水稀释至1L。

A3 1.000mg/ml糖类储备溶液 在分析天平上分别称取1.0000 g±0.0005g的葡萄糖、果糖、蔗糖、乳糖、半乳糖、麦芽糖等，以煮沸并冷却至室温的去离子水溶解后，移入容量瓶中，稀释至1L。各种糖类储备溶液放置于冰箱中可保存一月。

A4 有机酸储备液

A4.1 甲酸根离子 溶解甲酸钠(HCOONa·2H2O)2.3100g±0.0005g于去离子水中并以水稀释至1000ml。

A4.2 乙酸根离子 溶解乙酸钠(CH3COONa·3H2O)2.3035g±0.0005g于去离子水中并以水稀释至1000ml。

A4.3 丙酸根离子 溶解丙酸钠(C2H5COONa)1.3150g±0.0005g于去离子水中并以水稀释至1000ml。

A4.4 乳酸根离子 溶解乳酸钠(CH3CH(OH)COONa)1.2580g±0.0005g于去离子水中并以水稀释至1000ml。

A4.5 酒石酸根离子 溶解酒石酸氢钾(KHC4H4O6)1.2620g±0.0005g于去离子水中并以水稀释至1000ml。

A4.6 柠檬酸根离子 溶解柠檬酸三钠(Na3C6H5O 7·2H2O)1.5550g±0.0005g于去离子水中，稀释至1000ml。

附录B(提示的附录)

Grubbs λ(α,n)数值表

an 0.01 0.05 an 0.01 0.05 an 0.01 0.05
3 1.15 1.15 12 2.55 2.29 21 2.91 2.58
4 1.49 1.46 13 2.61 2.33 22 2.94 2.60
5 1.75 1.67 14 2.66 2.37 23 2.96 2.62
6 1.94 1.82 15 2.70 2.41 24 2.99 2.64
7 2.10 1.94 16 2.74 2.44 25 3.01 2.66
8 2.22 2.03 17 2.78 2.47 30 3.10 2.74
9 2.32 2.11 18 2.82 2.50 35 3.18 2.81
10 2.41 2.18 19 2.85 2.53 40 3.24 2.87
11 2.48 2.24 20 2.88 2.56 50 3.34 2.96

应用Grubbs λ(α,n)数值表对测定结果进行数值取舍示例

某样本分析获得以下六个数据： 36.27、38.71、36.87、35.76、36.31、36.16

1 计算样本平均值： x=(36.27+38.71+36.87+35.76+36.31+36.16)/6=36.68

2 计算最大残差： Ud=|x-xi|=|36.68-38.71|=2.03 式中xi应取残差最大的数值。

3 从Grubbs λ(α,n)数值表中查得λ(0.05,6)=1.82

4 计算样本标准偏差S=1.056

5 以λ(α,n)×S=1.82×1.056=1.92

6 如Ud>λ( α,n)×S，则残差最大的数据应舍去。如Ud<λ(α,n)×S，则该数据应保留。本例中因2.03>1.92，故38.71应舍去。

7 对余下的五个数据重复2—6的步骤，直至其余数据符合95%的置信度。

x=(36.27+36.87+35.76+36.31+36.16)/5=36.27

Ud=|x-xi|=|36.27-36.87|=0.60 λ(0.05,5)=1.67,S=0.398

λ(α,n)×S=1.67×0.398=0.665

因为0.60<0.665，故数据36.87不能舍去。其余数据都应符合95%的置信度。

本文引用地址：http://www.33ge.com/article/2007/0118/article_1018.html

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责任编辑：深水