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qianbingok 发表于 2005-9-7 11:55

水分检测的具体的方案和应用

3.温度滴定分析水分
QQqm%Mk`8l"\!k ——比KF更优越的方法t1N7?l}~4h
摘要：用酸催化的2,2－DMP作滴定剂的温度湿气滴定法是一种比传统的卡尔·费休（KF）方法更优越的滴定法，相比KF试剂，DMP具有稳定、低毒性的优点，并可应用于更广范围的滴定实验。LL9M8a*o
1.简介|0g2r7MZjK @-cdN
当加入酸催化剂后，2,2－二甲氧基丙烷（DMP）会立即与水发生很强烈的吸热反应[1]，反应：
,M.\hA.d h#AR1u H.d CH3C(OCH3)2CH3＋H2O→CH3COCH3＋2 CH3OHkLJ[$_;C
是这种通用滴定分析方法分析多种物质中水分的基础 [2.3] 。与自从1935 年就开始被采用的传统的卡尔·费休（KF）方法相比，运用DMP的温度滴定法在下列领域具有优势：K4I2|MA"{(?:K)M
a.毒性：DMP毒性很低，KF试剂含有嘧啶（或其它含氮有机化合物）、碘和二氧化硫。
PCvu^G:]*? b.稳定性：DMP稳定，无需特别的预防措施。可以省去每次滴定之前的校准。KF试剂天生不稳定，需要频繁的重复校准，为了贮存还需采取特别的预防措施。,`vHhL'f'd
c.通用性：使用DMP试剂的温度滴定可用于KF方法不能分析的样品，或易受干扰的分析。例如强酸、含胺的、硫磺化合物，或者氧化还原试剂。
j`q7qgJ
K d.传感器：温度滴定仪配用一个灵敏且坚固的热敏电阻，不会有阻塞或者结垢问题。]&_xiH,`^8ey
e.废液处理：通常不受严格规则的限制。
D.bhGr2m tB%e0e 2.方法和仪器
+pFQ}W7]6? 2.1 仪器X+CT!^~z'VZ
所有的滴定都是由美国费城的SANDA公司生产的FACTS（全自动计算机化滴定系统）完成的。该滴定仪配有一台热敏电阻的传感器和一块温度滴定板，实质上是由惠斯通电桥组成。滴定是在一个有磁力搅拌的绝热容器中完成的，和KF滴定仪不同的是，FACTS系统可用于数百种不同的温度滴定、电位滴定、电导滴定和光度滴定。5@(MA#Fm
2.2 方法概述
qu[w(gd CM@ 将计量过的样品溶解于一个合适的、极性无水溶剂（如乙腈），溶剂空白值在校准过程中确定。非酸性样品可通过加入少量的但量确定的合适的酸进行酸化，如甲磺酸。滴定终点根据滴定温度曲线的二阶导数确定。滴定时间大约为30秒到2分钟。Zd*Jt#R.k]
2.3 校正ttqW^
滴定剂由一个常用于标定卡尔·费休（KF）试剂的商业标准液——#34813 Hydranal （Riedel de Haën）——校正。试剂包含5.00±0.02 mg H2O/mL。10次滴定Hydranal的结果为5.015± 0.005（1 s）mg H2O/mL。用DMP作滴定剂分析水分的典型温度曲线如图1所示。)by@I+W:cf/T

oDT+}:}8Wo$`H 图1 用DMP作滴定剂分析水分的典型温度曲线!d$VZV8w5bUc
2.4 应用
$Z M F Qp 这里选择的应用概述说明了温度DMP方法可能与卡尔·费休方法明显不同。样品或者是市场上可买到的试剂，或者由感兴趣的公司提交。r@ XbaU-B
t Nz}
2.4.1.浓缩溶液中的水分6xJ;I6D1q9},c-w E
2.4.1.1. 磷酸，85% (Aldrich)。
5EDH4K1k-@ 滴定序号H2O%H3PO4 %
"?@:V{2l'}m5C 114.9285.08jN#FgA(tW s
214.9585.05
^#SRF-p]5ezay 314.9185.09e'uCq1n R
415.1384.872g3Ikio:mi%lI
平均值14.9885.02
s6\q ^4m:m+H 2.4.1.2. 浓硝酸 (Baker，68－71%)3srm:@@
滴定序号 H2O%HNO3 % Npd+u4rV#|*hY
130.6969.31
(@{?\ B+`-]3Au 230.7269.28
_l{Xoak"QHN 331.1268.88
"y)F LzuR9E!l,y 430.8569.15
n}RGT%z$v 平均值30.8569.15
'XP0HH6g:TY A 2.4.1.3. 发烟硝酸, 97%.
.?(F$l zj!j4`S 滴定序号H2O%
[e$@J] 11.67~*d/e5aX ?+Y3x
21.52+C@tZ|T$xqu
31.36*eLP+X2e)D8U~C8z
t
41.52
h4EW8X_Uwi*A 51.52
(VDW:l)Z]8hZ:u9V 61.36
0\8@y;m BCFs1}&x 平均值1.49*yp:CIgq8s v
其他应用（包括浓硫酸和硝酸盐混合物）已经证明可行。!iDn-l8A
2.5 硫醇中的水
0E"xa"{K2uU0{ 分析了三种不同的硫醇。硫醇不溶于乙腈，但可能被分散在异丙醇中。(Sd1N(XAR }
样品编号 H2O%/px/Qr.Qs
1A0.42] tP3__q_lMyP
1B0.41
]aEg1p7@f 2A0.23
6g6s+n&Wj.y 2B0.20
Z jP7t+E^ 3A0.62
7O4[U pu/hV/@*}\ 3B0.58&G`(g0`&\ BQi
2.6 含生物碱的植物叶子里的水
[&Hk4J7L6@
dT 像生物碱那样的含氮化合物会干扰KF分析，其结果可能会产生误导。
"\6t['P8W c SampleH2O %

tq;o2uf0HX4s'Z 1A1.8
K8iN&WKg*z 1B1.9 }$H|-Zn9PxB:siF
1C1.9
H:LP,EE(~ 2A14.3
iT zOCf 2B14.8p\x
h!fUkk
2C15.0
fZ{.|0q8Bn 2.7 二甲亚砜（DMSO）中的水3k5k+[ {]!Hs
二甲亚砜(DMSO)非常容易吸湿，并且储藏时极易吸水。对一个新鲜样品与用过一段时间的样品进行比较，已有报道称用KF方法分析二甲亚砜中含水量的结果是另人置疑的。
`)vD6g:M0Y 样品H2O%
!l&?2d'F9{z pkZ 新鲜样品（溶液1）0.11 D:Ei a,xV@h
新鲜样品（溶液2）0.11LZqZ0vtO~
使用过的样品（溶液1）4.67
.g%]'v'JH1IL 使用过的样品（溶液2）4.66Z"L)~e1r%}P
2.8 聚合物中的水
apG \7\L'] 滴定序号H2O%
| Yj4u8oQq 12.241|f9a,xSv4[ K&Q
22.24q F*pr6g&Rl@`3U9z
32.24
EmeP/M#D t5f e 3.其它方面的应用8A,rXkm?5e-Z
温度DMP滴定同时成功地广泛应用于下列滴定分析中：
3p+^h4`S.J^b \VL 食品：砂糖、巧克力、橙汁、苹果汁、乳酪、人造黄油k^,iEe {
聚合物和聚合物母体：尼龙、三聚氰胺、已内酰胺、多元醇
1Cr J7k,XZ$lR1I?9t 有机化合物：醛类和酮类、脂肪胺、氯化烃、酚类化合物、洗涤剂
!NhWP3wH 药品： 阿斯匹林、抗坏血酸
*gbr,m9`s*{lmJ1? 氧化剂：过氧化氢、有机过氧化物
1a/k'UR.Dmg[ 车用油：马达油（新的和旧的）、刹车油、自动传动油、白油
8P zF8n0s`5k\,y 矿物质和催化剂：矾土、碳黑&a;T6Xo,E(V
4.参考文献
0i`x-E)S+o-V] [1]. Wiberg, K. B., Martin, E. J., Squires, R. R., J. Org. Chem.50, 4717,1985
"[ AA-A8{
[v5j5Q9O.yj [2]. Jordan, J., Grime, J. K., Waugh, D. H., Miller, C. D., Cullis, H. M., Lohr, D., Anal. Chem. 48, 427, 1976; )^ ePN6af
[3]. Sadtler, P., and Sadtler, T., Am. Lab., 69, 85, 1982
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c#X9X%I!}!on#t 4R%i8Gu)`)D%_#k;oX.h

qianbingok 发表于 2005-9-14 08:58

水分检测的具体的方案和应用

为什么没有人回啊

powwow 发表于 2006-8-20 09:09

水分检测的具体的方案和应用

不错，谢了，我正在找水分分析的方法
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lywhg 发表于 2006-9-19 12:09

水分检测的具体的方案和应用

谢谢，虽然不用，但有人会用的。多交流交流

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