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分析化学论坛's Archiver

213 发表于 2007-2-21 12:15

比较常规脉冲极谱和微分脉冲极谱

[font=宋体]([/font]1[font=宋体])施加电压方式;([/font]2[font=宋体])极谱波形。[/font]
rgyn` KZ0g [font=宋体]答:常规脉冲极谱和微分脉冲极谱都是在汞滴生长后期,在线性扫描电压上叠加一个矩形脉冲电压,记录脉冲电解电流与电极电位的关系曲线.它们的不同之处是[/font]
3NYm0liBNII9p5MB (1) [font=宋体]施加电压方式[/font]5gm'R'R)x.~
[font=宋体]  施加极化脉冲电压和电流取样方法不同.常规脉冲极谱是叠加一个振幅逐渐递增的脉冲电压,脉冲持续时间为[/font]60ms[font=宋体],在每一个脉冲即将消失前[/font]20ms[font=宋体]进行电流取样.微分脉冲极谱是将一个等幅的脉冲电压叠加在一个直流线性扫描电压上,脉冲电压的持续时间为[/font]60ms[font=宋体],其电流取样方式是在脉冲电压加入间[/font]20ms[font=宋体]和消失前[/font]20ms[font=宋体]各取一次样,记录两个电流之差值,这样,微分脉冲能很好地扣除因直流电压引起的背景电流.[/font]
6RQ1Bzrvb$Y3t     (2) [font=宋体]极谱波形[/font]
9tUD!\\C [font=宋体]  常规脉冲极谱和微分脉冲极谱所记录的极谱图不一样,前者得到的是与普通极谱法相似的极谱图形,而后者的极谱图呈对称峰状.[/font]
&B&r1hA1v#k1SxC'qz @ 24.[font=宋体]举例说明阳极溶出伏安法与阴极溶出伏安法的主要区别。[/font]
Ez)iT7B [font=宋体]答:溶出伏安法,是预先在恒电压下将溶液中低浓度的被测物质在固定电极上慢慢地发生氧化还原反应而电解富集到体积很小的电极上或电极中去,然后在扫描电压下(变化的电压下)向反方向扫描,使富集在电极上的物质重新迅速地电解溶出,通过记录溶出过程中的电流[/font]―[font=宋体]电压曲线,根据曲线上呈现的峰电位和峰电流来进行定性定量的电化学分析法。[/font]
+?;oF7? V@\0v [font=宋体]  阳极溶出伏安法的预电解富集是发生还原反应,而溶出过程是发生氧化反应。[/font]BW!J6|7^gF
[font=宋体]  在恒电位下,预电解反应为:[/font]Cu2+ + 2e → Cu      ([font=宋体]还原反应,沉积过程[/font])%v\I$r ~{-z.y |/D
[font=宋体]  电极电位向正的方向扫描,富集在电极上的[/font]Cu[font=宋体]发生氧化反应而溶出:[/font]
g;rz_5b(gS`)J [font=宋体]      [/font] Cu + 2e → Cu2+[font=宋体]  [/font]([font=宋体]氧化反应,溶出过程[/font])+V&jQ-^ V
[font=宋体]阴极溶出伏安法的两个电极过程与阳极溶出伏安法的两个过程刚好相反,它的预电解富集是发生氧化反应,而溶出过程是发生还原反应。具体的反应可以作如下表示:[/font]7D&N)mv4`3N gm"l
[font=宋体]在恒电位下,工作电极材料[/font]M[font=宋体]本身发生氧化反应:[/font]0M@\s8~ r
                              M → M[i]n[/i]+ + [i]n[/i]e      ([font=宋体]电极氧化[/font])
8[5HhS D#bp [font=宋体]与[/font]A[font=宋体]-[/font][font=宋体]离子形成难溶化合物而富集在电极上:[/font]
_,|&M Uib-jI2^Rz                               A[font=宋体]-[/font] + M[i]n[/i]+ → MA[i]n [/i]    ([font=宋体]化学沉积[/font])  
OhaI7O [font=宋体]电极电位向较负的方向扫描,富集在电极上的[/font]MA[i]n[/i][font=宋体]发生还原反应而溶出:[/font]
,E1j$WIP ZsEo                             MA[i]n [/i]+[i] n[/i]e→ M +[i] n[/i]A[font=宋体]-[/font]

glasssnake 发表于 2007-3-1 00:42

好学习

shielink 发表于 2008-4-9 01:04

多谢了

chip0731 发表于 2008-5-25 17:28

好贴

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