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ccsbb 发表于 2007-5-15 12:38

质谱是应用最为广泛的方法

a)        样品元素组成；j8H'?5o1h"o
Sy
U1u
b)        无机、有机及生物分析的结构---结构不同，分子或原子碎片不同(荷质比不同)
[eAX1s c)        复杂混合物的定性定量分析------与色谱方法联用(GC-MS)；?CU
C]D9h
d)        固体表面结构和组成分析-----激光烧蚀等离子体---质谱联用；
J|L.m5F/D e)        样品中原子的同位素比。He'S9Y!biE _!@!mJ
历史：
ATF];Rv 1813年，Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24N两种同位素组成；随后，同位素分析开始发展。在30年代末，由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏(fractional distillation)的方法先分离这些烃类混合物，然后再分别测定其折光率(refractive index)的方法来分析它们。这通常要花数天时间。40年代初开始将MS用于石油工业中烃的分析，并大缩短了分析时间。50年代初，质谱仪器开始商品化，并被广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。80年代，非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展；90年代，由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正大行其道。
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-P!_!xf0?0l}q2y 第一节 质谱分析原理及质谱仪
"m-j#Y1uj.Hk9b 一、基本原理概述lvf'm l8e Z
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质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子，于磁场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。
Zw cn,lT*z+[ 其过程为可简单描述为：
w:B9K+}7L 离子源轰击样品 带电荷的碎片离子 电场加速(zeU) 获得动能( ) 磁场分离( ) 检测器记录
L&m8d xM{e5j 其中，z为电荷数，e为电子电荷，U为加速电压，m为碎片质量，v为电子运动速度。
V5[Lt'k X*Z
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c Z1d9`.S 二、质谱仪性能指标
qQ Ntp 1、质量测量范围'e_([i%GmNh`
质量测定范围以原子质量单位量度，1个原子质量单位：}&B/ceg}
1u=1.6605410-27kg/12C原子
H4w-l,A2v(c,pJgU6@ 如12C=12u, CH4=16.xxxx u3b8XYe!w)M!_ Wo
在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。d2\
dD5qY;h{!W0m!f
2) 分辨本领ka8M VAT6]
N._9]
指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)，当两峰间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认为两已分开，其分辨率R为：4j1Ij.R ~+}v8\5t
W@)Fl(G
可见在质量数小时，分辨率亦较小。0i.L I3S/@m@ P\
实际工作中很难找到上述两相等的峰，常以下式表示： c+dj5f3i(}'B*t
;uf0??gqW
W0.05表示峰高5%处的峰宽。s7EW*r%M%r?p
三、仪器组成
0cc.Ft ij8~1F i 按质量分析器(或者磁场种类)可分为静态仪器和动态仪器，即稳定磁场（单聚焦及双聚焦质谱仪）和变化磁场（飞行时间和四极杆质谱仪）。
LX(N;x1}M MS仪器一般由进样系统、电离源、质量分析器、真空系统和检测系统构成。
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)C1N2L}WyF
O Afj 1、真空系统
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*M5J @g DR5K U1_qfy;P+Q@
质谱仪中所有部分均要处高度真空的条件下(10-4-10-6Torr或mmHg), 其作用是减少离子碰撞损失。真空度过低，将会引起：
8\f,L#_8m \.h a)        大量氧会烧坏离子源灯丝；qo-RJ(r]
b)        引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化；
TBew?0pLf~ c)        干扰离子源正常调节；l,xy"@g7Y#iR#Sks[
d)        用作加速离子的几千伏高压会引起放电。[*w7ID%Na] UT
&QdZ+SqQq cq
2、进样系统\3b(U(F!HD
        对进样系统的要求：重复性、不引起真空度降低。%M|6CO g R
        进样方式：Op!Y7S#C7vo9Y\m
a)        间歇式进样：适于气体、沸点低且易挥发的液体、中等蒸汽压固体。%zL p\ L8W([*i
注入样品(10-100g)---贮样器(0.5L-3L)---抽真空(10-2 Torr)并加热---样品蒸分子(压力陡度)---漏隙---高真空离子源。
Q/`"~)qx7~ b)        直接探针进样：高沸点液体及固体
ns8R,X O-e5J,@;^$uEf 探针杆通常是一根规格为25cm6mm i.d.,末端有一装样品的黄金杯(坩埚)，将探针杆通过真空闭锁系统引入样品cv:Zj'i8c

5[A7|%Kh(^v c)        色谱进样系统：将在GC-MS联用中介绍

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