化学发光法测定石油产品中总氮含量
1 适用范围本方法适用于测定沸点在50～400℃、室温下粘度范围大约在0.2－10cst（mm/s）的石油产品中总氮含量。最小检测限是0.3μg/mL。
2 方法概要3n Z2c(v"D)c7P
样品气化后在高温下与氧燃烧，样品中的氮转化为NO。燃烧后的气体经过膜干燥器除去水份，在氮检测器内与臭氧反应生成激发态的NO2*。当NO2*返回基态时，释放出特定波长的光并被光电倍增管检测。这种化学发光是氮元素的特征光，与样品中氮含量成正比。R－N + O2 → C O2 + H2 O + NO + M OxNO+O3 → NO2* + O2 → NO20 + hr只有以化合态形式存在的氮被检测，空气中的N2不被检测。 bY u$m6}W
3 仪器
3.1 化学发光定氮仪Antek7000型。 m+e6g6gIH
3.2 石英裂解管8O[w*o-z |
3.3 注射器5μL、10μL、25μL微量注射器。
3.4 控速进样器Antek735型。
3.5 多矩阵进样原件。 Ti\&HH:S
3.6 膜干燥器。
3.7 尾气洗涤罐。
3.8 净气器。NX Nbe.y)^!|,w
4 剂和材料
4.1 氧气：纯度〉99.995％。3Z wn7^Q#gg
4.2 氩气：纯度〉99.995％。
4.3 异辛烷，分析纯。Pe{]5x s T$R8{
4.4 吡啶，分析纯。
4.5 石英毛。
4.6 带特氟隆涂层的硅胶进样垫。
5 标样配制 A!s m+u S4eG1n V ff L(d
5.1 按下列公式计算，制备氮贮备液。 a*z#m9y;_6C
贮备液浓度（μｇ/mL ）=(W×17.70%×C×106) / V
式中：W－制备贮备液所用吡啶重量（g）。s:i0F2hQ
C－吡啶纯度(%)。,gq%W Nk1f~-y'T
17.70％－吡啶中氮含量 d ]F8R)J
V－所配贮备液体积，mL。
5.2 通过用异辛烷逐步稀释贮备液制备低含量标样。
6 校准
6.1 打开裂解炉和检测器电源。
6.2 调整操作参数如下：{W5D8k V6e4V
氩气流量（3.4～3.6格） 130～160mL/min
入口氧气流量（0.4～0.6格） 10～20 mL/min t/g1K'{3X9~.X uB
裂解氧气流量（3.8～4.1格） 450～500 mL/min
臭氧发生器氧气流量（1.5～1.7格） 35～45 mL/min
进样速度：直接注射法 0.2～1.0μL/s0mA V;pM3a!g4O
舟进样 140～160mm/min（735型设定为600～750）?9U1qwY ~ga
注射到进样舟的速率 0.2～1.0μL/sM-j9eoE t
炉温：900～1100℃;iIdku ` @
进样量：浓度<5（μg/mL） 10～20 μL
浓度5～100 （μg/mL） 5～10 μL
浓度〉100 （μg/mL） 5 μL6c4[v j/D1r,u P1v
6.3 选取一系列的标样，标样的浓度范围要包括样品的浓度。
6.4 抽取适量的标样并排出气泡，如果是直接注射法，应将注射器柱塞回抽至1 μL刻度处，然后将注射针插入裂解管内，烧去针头空白后以0.2～1.0 μL / s的恒定速率注射标样。如果是舟进样，以1.0 μL / s的速率将样品注入小舟内，然后以140～160 mm/min的速率将小舟送入裂解管内。进样速率的大小取决于样品的粘度、碳氢化合物的类型和氮化物的浓度。1J9pl&r/C
6.5 每个标准标样重复测定三次，绘制标准曲线。L+YD4_P9Q;A
6.6 每天或更换标样后，应用适当的标样校正曲线的有效性。I%H o2gJw:w
6.7 如果分析范围很窄，建议使用单点校正。
7 试验步骤
7.1 样品的进样量应与标样一致。
7.2 用待测样品清洗注射器数次，按7.1所规定的进样量并如6.4所述的进样速率下注射样品。| }C T9x-LoX
8 计算结果
8.1 单点校正
C样品 (μg/mL)＝C标样×R样品/ R标样(t(qMhh%^E`0uD
式中：C标样－标样浓度，μg/mL
C样品－样品浓度，μg/mL I Q9Z(JZpY
R样品－样品响应值，积分数 k*ye4dS u(MT4@%{
R标样－标样响应值，积分数
8.2 标准曲线 1k&S;f-P H]V"E7h
Y＝m x＋b/c }7s8H)x gZd
式中：Y－氮浓度μg/mL U7o W+M @H:W
m－曲线斜率 `}(Z#m Z'@
x－积分数
b－曲线在Y轴上的截距v/Y(cO{ d5d
样品产生的积分数与标准曲线比较，从而得出样品中氮含量， C样品（μg/mL）5F!W.A{Hr*o
8.3 C样品（μg/g）＝C样品（μg/mL）/ D样品
式中：D样品－样品密度，g/mLSW i,? H(Q
9精密度F L pDK(h5K!g
Q/SY LYF 02028-2000
标样和样品浓度小于1μg/mL，相对标准偏差应在2％～5％之间，浓度大于1μg/mL相对标准偏差可以超过5％。
10 注意事项
10.1 在打开臭氧发生器之前，必须首先给臭氧发生器供养，臭氧关闭后，也要保持有少量氧气通过。
10.2 当臭氧发生器开启后，不得拆卸气路连接管线，否则臭氧外泄造成危险。
10.3 经常检查净气器和气体洗涤罐是否失效，一旦发现失效要及时更换。po,]v s
10.4 在进样前必须检查操作参数是否已经达到方法的要求。
10.5 为确保安全，防止有毒气体泄入室内，最后安装尾气排放管，将尾气排放到室外。
10.6 定期检查仪器气路部分的气密性。 氩气干什么用 的那股一个 顶啊
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